1.濕法

濕法處理先將廢鹽溶解在水中，通過水處理領(lǐng)域中的深度氧化技術(shù)降解有機(jī)污染物，實(shí)現(xiàn)廢鹽的無害化。

常用的有機(jī)物氧化技術(shù)包括高級(jí)氧化法、濕式催化氧化和水熱氧化技術(shù)。高級(jí)氧化法以生成羥基自由基為主體，利用羥基自由基引發(fā)鏈?zhǔn)窖趸磻?yīng)迅速破壞有機(jī)物的分子結(jié)構(gòu)，幾乎可以無選擇的氧化降解高濃度有機(jī)廢水，而鹽濃度的高低對(duì)該方法的影響可以忽略。

根據(jù)產(chǎn)生自由基的方式和條件的不同，可分為濕式氧化法、超臨界水氧化法以及其他催化氧化法等。濕式氧化是指在高溫和高壓的條件下，利用空氣或氧氣作氧化劑，將水中有機(jī)物氧化成小分子有機(jī)物或無機(jī)物。濕式氧化的條件溫度一般在120-320℃，壓力在0.5-20MPa。若提高反應(yīng)的溫度和壓力至水的臨界點(diǎn)以上(溫度374.3℃、壓力22.05MPa)，水的基本性能會(huì)發(fā)生很大的變化，表現(xiàn)出類似于非極性有機(jī)化合物的性質(zhì)，此狀況下的反應(yīng)就稱為超臨界水氧化。超臨界水能與非極性物質(zhì)和其他有機(jī)物完全互溶，同時(shí)超臨界水還可以和空氣、二氧化碳等氣體完全互溶，而無機(jī)物特別是鹽類在超臨界水中的電離常數(shù)和溶解度則很低，多數(shù)鹽類能夠分離出來，對(duì)氧化反應(yīng)幾乎無影響。所以當(dāng)用超臨界水氧化法處理廢水時(shí)，具有強(qiáng)氧化性的羥基自由基可將有機(jī)污染物徹底降解。此類濕法處理技術(shù)可以無選擇的氧化降解各類污染物。不涉及焚燒等熱過程，安全性高。缺點(diǎn)是反應(yīng)條件苛刻、對(duì)設(shè)備要求高、運(yùn)行成本高、無法適用于超高濃度的有機(jī)廢水，限制其廣泛應(yīng)用。

2.干法

干法處置工業(yè)廢鹽主要包括焚燒法、高溫?zé)崛廴?、有機(jī)物碳化熱解法。安全填埋法因其長期的環(huán)境危害、對(duì)土地資源的擠占和法律風(fēng)險(xiǎn)，目前已不能滿足廢鹽處置的需要，故不再討論。

(1)普通焚燒法。焚燒法是指在800-1000℃的高溫條件下，高含鹽廢水中的可燃組分(主要是有機(jī)物)與空氣中的氧進(jìn)行劇烈的化學(xué)反應(yīng)，釋放能量并轉(zhuǎn)化為高溫的燃燒氣和少量性質(zhì)穩(wěn)定的固體殘?jiān)瑥亩垢啕}廢水減容，實(shí)現(xiàn)無害化的目的。高含鹽廢水的焚燒通常有二燃室(溫度控制在1100℃以上)，可以保證廢水中有機(jī)物完全分解，在理想情況下爐子下端產(chǎn)出的固體鹽可達(dá)到工業(yè)級(jí)別回用，同時(shí)廢水產(chǎn)生的能量可以用干原料的加熱、副產(chǎn)蒸汽等。

普通焚燒處理的缺點(diǎn)在于：受制于焚燒成本、鹽的濃度和種類等因素，并不是所有的高含鹽有機(jī)廢水都適合焚燒，此外該工藝容易產(chǎn)生氮氧化物、二噁英等有毒物質(zhì)，廢水中的鹽類對(duì)裝置和設(shè)備也會(huì)產(chǎn)生一定程度的腐蝕。

高溫焚燒處置含鹽固體廢棄物遇到的難題在于廢渣中的無機(jī)鹽組分對(duì)焚燒爐運(yùn)行的影響。在高溫回轉(zhuǎn)窯處置含鹽廢渣過程中，廢渣中的堿金屬鹽受熱而成熔融狀態(tài)，熔融堿金屬鹽會(huì)對(duì)回轉(zhuǎn)窯的耐火襯里產(chǎn)生腐蝕。在回轉(zhuǎn)窯運(yùn)行過程中，黏附在耐火磚上的堿金屬鹽會(huì)引起黏附處耐火磚產(chǎn)生腐蝕并進(jìn)一步腐蝕到耐火磚內(nèi)部，縮短了耐火磚的使用期限?；剞D(zhuǎn)窯運(yùn)行過程中耐火磚因腐蝕而脫落將導(dǎo)致停爐，耐火磚更新替換的費(fèi)用是高溫回轉(zhuǎn)窯危險(xiǎn)廢物處置系統(tǒng)主要的運(yùn)行成本。同時(shí)回轉(zhuǎn)窯內(nèi)部的高溫會(huì)使堿金屬鹽發(fā)生揮發(fā)進(jìn)入到高溫二燃室中，引起高溫二燃室內(nèi)壁的腐蝕，增加了系統(tǒng)運(yùn)行的潛在風(fēng)險(xiǎn)，縮短了設(shè)備的運(yùn)行壽命。

流化床焚燒爐針對(duì)含鹽廢渣的處置也受到廢渣中堿金屬鹽的影響，流化床爐內(nèi)熔融堿金屬鹽的存在極易引起床料的結(jié)渣導(dǎo)致床料流化失敗而停爐。浙江大學(xué)的呂宏俊針對(duì)流化床焚燒高濃度有機(jī)廢液遇到的床料結(jié)渣問題，通過向爐內(nèi)加入Ca(OH)2、Al2O3和高嶺土等添加劑來抑制床料的結(jié)渣，發(fā)現(xiàn)Ca(OH)2和高嶺土能有效抑制焚燒爐的結(jié)焦結(jié)渣，但增加了飛灰與排渣的產(chǎn)量。

(2)有機(jī)物熱解碳化技術(shù)。研究表明大部分有機(jī)物沸點(diǎn)或熱解溫度在200-500℃，低于鹽的熔點(diǎn)(例如氯化鈉熔點(diǎn)801℃)，理論上可通過低溫氣化/熱解有機(jī)物，將有機(jī)物從鹽中除去，從而避免高溫焚燒時(shí)鹽熔融的問題。有機(jī)物熱解碳化是一種代表性的路徑，通過在低于無機(jī)鹽熔點(diǎn)溫度和控氧氣氛條件下，對(duì)廢鹽中有機(jī)物進(jìn)行分解碳化，使廢鹽中有機(jī)物一部分熱解為揮發(fā)性氣體，另一部分變?yōu)楣虘B(tài)有機(jī)碳并形成灰分。

然而，研究表明此類方法往往無法徹底去除有機(jī)物。例如胡衛(wèi)平等將鹽渣從熱解爐頂部加入，物料由上至下運(yùn)動(dòng)，維持熱分解爐內(nèi)的溫度為300-600℃，使鹽渣中的有機(jī)物在熱分解爐內(nèi)的高溫條件下不斷分解成揮發(fā)性尾氣，引入熱風(fēng)爐進(jìn)行高溫煅燒，消除二次污染。該方法采用一步熱解，工藝簡單有效，所需熱量較少，但有機(jī)物去除效率不高。長鏈有機(jī)物和芳環(huán)、稠環(huán)和雜環(huán)有機(jī)物常常發(fā)生聚合結(jié)焦反應(yīng)，不能徹底分解，這導(dǎo)致廢鹽中類似焦油的有機(jī)聚合物含量上升，毒性不減。

在一步熱解碳化的基礎(chǔ)上，多步分級(jí)碳化工藝進(jìn)一步發(fā)展而來。臨界分級(jí)碳化技術(shù)是由一種專用的CC臨界分級(jí)碳化爐來實(shí)現(xiàn)的(稱CC碳化爐)，CC碳化爐是用于工業(yè)廢鹽的專用碳化爐，依據(jù)工業(yè)廢鹽雜質(zhì)含量不同，采用不同的梯級(jí)溫度，使廢鹽中的有機(jī)物逐級(jí)碳化裂解，部分有機(jī)質(zhì)轉(zhuǎn)化為氣體，部分有機(jī)質(zhì)形成固定碳。對(duì)揮發(fā)性氣體進(jìn)行高溫處理和快速冷卻后排入大氣，形成的固定碳進(jìn)行脫碳處理，最終形成成品工業(yè)鹽。分級(jí)臨界碳化雖熱提高了總轉(zhuǎn)化率，但是工藝流程長，設(shè)備復(fù)雜，投資大，需要對(duì)物料的化學(xué)特性有充分的了解才能達(dá)到較好的效果，仍有一定的局限性。

(3)高溫?zé)崛廴凇?/strong>高溫熔融反應(yīng)溫度通常為800-1200℃，此溫度高于廢鹽的熔點(diǎn)，使廢鹽在爐內(nèi)全部成為熔融態(tài)，使有機(jī)物能夠在此高溫下完全分解，提高了廢鹽的純度。高溫熔融可有效去除有機(jī)物，但能耗較高，產(chǎn)生的煙氣量大且鹽顆粒夾帶嚴(yán)重，會(huì)降低資源化率。鹽從固態(tài)升溫到熔融態(tài)又重新冷卻為固態(tài)，造成了能量的浪費(fèi)、且在冷卻凝固過程中仍可能造成設(shè)備堵塞，影響收集效率。